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甲醇羰基化

發(fā)布時(shí)間:2024-11-27 點(diǎn)擊量:848
甲醇羰基化

  大部分乙酸是通過甲基羰基化合成的。此反應(yīng)中,甲醇和一氧化碳反應(yīng)生成乙酸,方程式如下
  CH3OH+CO→CH3COOH
  這個(gè)過程是以碘代甲烷為中間體,分三個(gè)步驟完成,并且需要一個(gè)一般由多種金屬構(gòu)成的催化劑(第二步中)
  ⑴CH?OH+HI→CH?I+H?O⑵CH?I+CO→CH?COI⑶CH?COI+H?O→CH?COOH+HI
  通過控制反應(yīng)條件,也可以通過同樣的反應(yīng)生成乙酸酐。因?yàn)橐谎趸己图状季浅S玫幕ぴ?,所以甲基羰基化一直以來備受青睞。早在1925年,英國(guó)塞拉尼斯公司的HenryDrefyus已經(jīng)開發(fā)出第一個(gè)甲基羰基化制乙酸的試點(diǎn)裝置。然而,由于缺少能耐高壓(200atm或更高)和耐腐蝕的容器,此法一度受到抑制。直到1963年,德國(guó)巴斯夫化學(xué)公司用鈷作催化劑,開發(fā)出第一個(gè)適合工業(yè)生產(chǎn)的辦法。到了1968年,以銠為基礎(chǔ)的催化劑的(cis?[Rh(CO)?I?])被發(fā)現(xiàn),使得反映所需壓力減到一個(gè)較低的水平并且?guī)缀鯖]有副產(chǎn)物。1970年,美國(guó)孟山都公司建造了首個(gè)使用此催化劑的設(shè)備,此后,銠催化甲基羰基化制乙酸逐漸成為支配性的孟山都法。90年代后期,英國(guó)石油成功的將Cativa催化法商業(yè)化,此法是基于釕,使用([Ir(CO)?I?]),它比孟山都法更加綠色也有更高的效率,很大程度上排擠了孟山都法。

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